Природа устойчивого фотонаведенного двулучепреломления в бензальдегидсодержащих полимерах

Abstract

In the present paper we experimentally studied birefringence induced in benzaldehyde-containing polymers by linear-polarized UV radiation and revealed its sign alternating. The effect was explained by superposition of negative and positive photoanisotropy contributions alternated in the course of the recording. The positive birefringence is referred to mutual benzaldehyde photodehydrogenation, the negative one is a result of photoattachment to other H-containing groups of polymeric surroundings. The numerical simulation of the photoanisotropy kinetics on the basis of oscillator model confirms hypothesis developed. Two ways of birefringence value amplification by temperature increasing and polymeric glass-transition temperature decreasing were proposed. = По результатам экспериментального исследования двулучепреломления, наведенного в слоях бензальдегидсодержащих полимеров линейно-поляризованным УФ-излучением, установлена его знакопеременность. Эффект связывается с суперпозицией отрицательного и положительного вкладов в фотоанизотропию, сменяющих друг друга в процессе записи. Положительное двулучепреломление отнесено на счет взаимного дегидрирования бензальдегидных фрагментов, отрицательное рассматривается как результат их фотовосстановления на других Н-содержащих группах полимерного окружения. Проведенное моделирование кинетик фотоанизотропии на основе осцилляторной модели подтверждает развитую гипотезу. Предложены и реализованы два способа повышения величины двулучепреломления: путем увеличения температуры образцов при записи, а также понижением температуры стеклования полимеров. Наблюдаемый рост фотонаведенного двулучепреломления связывается с вращательной подвижностью бензальдегидных фрагментов, которая увеличивает положительный вклад в фотоанизотропию и уменьшает ее отрицательную составляющую.