QUANTUM-CHEMICAL STUDY OF THE STABILITY OF SOLVENTS WITH RESPECT TO STRONG ORGANIC BASES

Kulsha, Andrey V.; Ivashkevich, Oleg A.

doi:10.29235/1561-8323-2023-67-5-380-387

Issue Date Author Title Subject

Please use this identifier to cite or link to this item: https://elib.bsu.by/handle/123456789/324745

Title:	QUANTUM-CHEMICAL STUDY OF THE STABILITY OF SOLVENTS WITH RESPECT TO STRONG ORGANIC BASES
Other Titles:	КВАНТОВОХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ УСТОЙЧИВОСТИ РАСТВОРИТЕЛЕЙ ПО ОТНОШЕНИЮ К СИЛЬНЫМ ОРГАНИЧЕСКИМ ОСНОВАНИЯМ
Authors:	Kulsha, Andrey V. Ivashkevich, Oleg A.
Keywords:	ЭБ БГУ::ЕСТЕСТВЕННЫЕ И ТОЧНЫЕ НАУКИ::Химия
Issue Date:	2023
Publisher:	BELARUSKAYA NAVUKA
Citation:	National Academy of Sciences of Belarus. 2023 Oct 31;67(5):380–7.
Abstract:	The possibility of theoretical calculation of the ionization constants of strong organic bases in dimethyl sulfoxide and hexametapole was studied by the DLPNO-CCSD (T) and DFT methods. By comparison with the experimental data available in the literature, it has been established that the error of such calculations lies within 1–2 pKa units. The stability of some ionizing solvents against strong organic bases is investigated, the mechanisms of decomposition of solvent molecules in strongly basic media are predicted, and the corresponding energy barriers are estimated. According to the calculations, among ionizing solvents, hexamethylphosphoramide has the highest resistance to superbases, being able to maintain pH > 50 at room temperature. At the same time, 1,3-dimethyl-2
Abstract (in another language):	Исследована возможность теоретического расчета констант ионизации сильных органических оснований в диметилсульфоксиде и гексаметаполе методами DLPNO-CCSD(T) и DFT. Сравнением с имеющимися в литературе экспериментальными данными установлено, что погрешность таких расчетов составляет 1–2 единицы pKa. Исследована устойчивость некоторых ионизирующих растворителей к действию сильных органических оснований, предсказаны механизмы распада молекул растворителей в сильноосновных средах, оценены величины соответствующих энергетических барьеров. Согласно результатам расчетов, среди ионизирующих растворителей наибольшую устойчивость к супероснованиям имеет гексаметапол, в среде которого при комнатной температуре может поддерживаться pH > 50, в то время как 1,3-диметил-2-имидазолидинон в этих условиях постепенно распадается, а тетрагидрофуран и пивалонитрил еще менее стабильны
URI:	https://elib.bsu.by/handle/123456789/324745
DOI:	10.29235/1561-8323-2023-67-5-380-387
Licence:	info:eu-repo/semantics/openAccess
Appears in Collections:	Статьи химического факультета

Files in This Item:

File	Description	Size	Format
1151-2228-1-PB.pdf		9,33 MB	Adobe PDF	View/Open

Show full item record Google Scholar