Генерация синглетного кислорода индотрикарбоцианиновым красителеm с объемными заместителями в структуре молекулы

Abstract

Исследованы спектрально-люминесцентные и фотофизические свойства индотрикарбоцианинового красителя с ортофениленовым мостиком в цепи сопряжения и двумя заместителями — полиэтиленгликолями (ПЭГ) массой 300 Да (ПК1), и его аналога без ПЭГ (ПК2). Показано, что наличие объемных заместителей (ПЭГ300) в структуре красителя изменяет эффективность генерации синглетного кислорода. Установлено, что в этаноле для обоих красителей при изменении их концентрации в диапазоне 5 · 10–8 — 10–5 М квантовый выход образования синглетного кислорода имеет постоянное значение y Δ = 0.031±0.005 для ПК1 и .050±0.008 для ПК2. В малополярном хлороформе для ПК2 при изменении концентрации в диапазоне 10–7 —10–5 М наблюдается значительный рост γ Δ от 0.022±0.004 при С кр = 2.6 · 10–7 М до 0.104±0.016 при С кр = 5.8 · 10–5 М, а для ПК1 с объемны-ми заместителями квантовый выход γ Δ имеет постоянное значение 0.032±0.003. Показано, что увеличение квантового выхода образования син-глетного кислорода с концентрацией ПК2 в малополярном хлороформе вызвано ростом доли контактных ионных пар в растворе и проявлением эффек-та тяжелого атома, обусловленного анионом (Br– ). Показано, что присут-ствие двух цепочек ПЭГ300 в структуре катионного индотрикарбоцианинового красителя (~770 Да) препятствует отдалению противоиона от катиона красителя ПК1 в малополярном хлороформе, молекулы красителя находятся в форме контактных ионных пар при любой концентрации. Вследствие стерических препятствий взаимодействие хромофора с растворенным кислородом затруднено.