Кристаллизация фосфатов хрома(III) в системе CrO3–NH4PO3

Abstract

Изучение взаимодействия в системе CrO3–NH4PO3 в интервале температур 300–350 °С и при мольном соотношении CrO3 : NH4PO3 = 1 : (6–20) показало, что в расплаве NH4PO3 восстанавливает хром(VI) до хрома(III). С повышением температуры и/или увеличением продолжительности реакции проявляется тенденция к последовательной кристаллизации фосфатов хрома(III) в ряду: трифосфат NH4CrHP3O10 (форма I), циклододекафосфат (NH4)3Cr3P12O36, циклооктафосфат (NH4)2Cr2P8O24 и полифосфат Cr(PO3)3 (форма C). Анализ порошковых рентгенограмм выполнен для (NH4)3Cr3P12O36 (кубическая сингония, пр. гр. Pa3, a = 14,25731(27) Å; V = 2898,10Å3, Z = 4) и (NH4)2Cr2P8O24 (моноклинная сингония, пр. гр. I2/m, a = 16,6568(12); b = 12,4182(13); c = 5,1436(7) Å; β = 95,206(8)°, V = 1059,55 Å3, Z = 2). Определены оптимальные условия получения фосфатов хрома(III) = Thermal behaviour of the system CrO3–NH4PO3 within the temperature range of 300–350 °С at the molar ratio CrO3 : NH4PO3 = 1 : (6–20) has been investigated. It has been shown that molten NH4PO3 reduced chromium(VI) to chromium(III). It was found that an increase in temperature and/or duration of reaction caused a consecutive crystallization of chromium(III) phosphates in the following order: triphosphate NH4CrHP3O10 (form I), cyclododecaphosphate (NH4)3Cr3P12O36, cyclooctaphosphate (NH4)2Cr2P8O24, and polyphosphate Cr(PO3)3 (form C). XRD study has been performed for powder samples of (NH4)3Cr3P12O36 (cubic system, S. G. Pa3, a = 14,25731(27) Å; V = 2898,10Å3, Z = 4) and (NH4)2Cr2P8O24 (monoclinic system, S. G. I2/m, a = 16,6568(12); b = 12,4182(13); c = 5,1436(7) Å; β = 95,206(8)°, V = 1059,55 Å3, Z = 2). Optimal conditions for chromium(III) condensed phosphates synthesis have been determined.