Метод оценки коэффициентов диффузии ионов в мембранах ионселективных электродов из потенциометрических данных

Abstract

Ion diffusion coeffi cients are parameters that are widely used for theoretical characterization of ion-selective electrode response but the values of these parameters are hard to measure. New method for direct experimental estimation of ion diffusion coeffi cients in ion-selective electrode membranes has been described. The method is based on the analysis of time-dependent behavior of generalized diffusion parameter q which is equal to the ratio of the diffusion coeffi cients in membrane and aqueous phase multiplied by the reversed ratio of the corresponding diffusion layer thicknesses. Meanwhile, the generalized diffusion parameter q has been determined as a function of the difference in selectivity coeffi cients values obtained by separate solution method (method recommended by IUPAC) and modifi ed separate solution method (method proposed by Bakker for determination of unbiased selectivity coeffi cients). The calculated values of sodium ion diffusion coeffi cient in poly(vinyl chloride) membrane are in a good agreement with literature data. = Коэффициенты диффузии ионов в фазе мембраны ионселективного электрода – экспериментально труднодоступные параметры, которые широко используются для теоретического описании аналитических характеристик ионселективных электродов. Предложен новый метод оценки коэффициентов диффузии ионов в фазе мембраны ионселективного электрода, основанный на анализе временнóй зависимости обобщенного диффузионного параметра q, который представляет собой отношение коэффициентов диффузии в фазах мембраны и раствора, умноженное на обратное соотношение толщин диффузионных слоев. При этом величина обобщенного диффузионного параметра q может быть рассчитана как функция разности коэффициентов селективности, определяемых методом отдельных растворов (метод, рекомендуемый ИЮПАК) и модифицированным методом отдельных растворов (метод, предложенный Баккером, для получения неискаженных коэффициентов селективности). Полученные значения коэффициентов диффузии ионов натрия в фазе поливинилхлоридной мембраны хорошо согласуются с литературными данными.