Метод определения неискаженных значений коэффициентов селективности ионселективных электродов для случая однозарядного основного и двухзарядного постороннего ионов

Abstract

Теоретически обоснован новый метод расчета неискаженных (термодинамически обусловленных) коэффициентов селективности для случая однозарядного основного и двухзарядного постороннего ионов. Метод базируется на математическом анализе динамики изменения потенциала ионселективного электрода в растворе постороннего иона с использованием программы Mathematica. Его применимость продемонстрирована на примере определения коэффициентов селективности тетра-бутиламмоний-селективного электрода по отношению к двухзарядному катиону кальция, а также перхлорат- и пикрат-селективных электродов по отношению к двухзарядному аниону нафталин-1,5-дисульфоната. Показано, что для корректного расчета неискаженных значений коэффициентов селективности существенное значение имеет правильный выбор модели состояния ионогенных компонентов в фазе мембраны: полной диссоциации или частичной ассоциации в зависимости от диэлектрической проницаемости пластификатора. Полученные коэффициенты селективности хорошо согласуются со значениями, предварительно определенными модифицированным методом отдельных растворов. = A new method for the calculation of unbiased (thermodynamically conditioned) selectivity coefficients in case of a single-charged primary ion and a double-charged interfering ion is theoretically substantiated. The method is based on the mathematical analysis, by means of Mathematica program, of the dynamic of the change in an ion-selective electrode potential. The applicability of the proposed method is illustrated by an example of selectivity coefficients determination of tetrabutylammonium-selective electrode against double-charged calcium cation, as well as perchlorate- and picrate-selective electrodes against double-charged naphthalene-1,5-disulfonate anion. It was shown that the appropriate choice of the model of ionogenic membrane components state: full dissociation or partially association, depending on the dielectric constant of a plasticizer, is of great importance for the correct calculation of unbiased selectivity coefficients. The obtained selectivity coefficient values are in a good agreement with the selectivity coefficient values that were beforehand determined by modified separate solution method.