Темплатно-контролируемое асимметрическое пара-C-H аллилирование толуола и фенола : отчет о научно-исследовательской работе (заключительный) / БГУ ; научный руководитель В. Н. Коваленко

Abstract

Объектами исследования являлись оптически активные лиганды, методы их получения, палладий(II)-катализируемые реакции С-Н активации в присутствии оптически активных лигандов, палладий(II)-катализируемые превращения субстратов, модифицированных хиральными функциональными группами. Цель работы: осуществить энантиоселективное и региоселективное сочетание аренов – производных толуола и фенолов – с алкенами, катализируемое солями двухвалентного палладия в присутствии оптически активных лигандов. Предполагалось, что процесс будет протекать стереоселективно и позволит разработать новый подход к синтезу труднодоступных органических соединений со стереоцентрами. Исследование выполнялось совместно с лабораторией катализа химического фаультета Индийского технологического института города Бомбей (IIT-Bombay). Белорусская сторона осуществляла дизайн и синтез лигандов, руководствуясь современными достижениями в катализе и С-Н активации. Индийская сторона отвечала за исследование Pd(II)-катализируемых реакций в присутствии синтезированных лигандов. Методами проекта являлись химический синтез, кристаллизация, спектроскопия ядерного магнитного резонанса, высокоэффективная жидкостная хроматография. В результате разработан улучшенный в сравнении с известным легко масштабируемый метод получения оксазолиновых лигандов для асимметрических реакций С-Н активации, в котором колоночная хроматография на всех стадиях заменена на кристаллизацию; получены и предложены в качестве оптически активных лигандов энантиомерно чистые норборнановые и норборненовые соединения, модифицированные аминокислотными остатками; совместно с Индийским технологическим институтом (профессор Д. Майти) проведен скрининг лигандов в реакциях асимметрического Pd(II)-катализируемого аллилирования аренов алкенами и арилирования С-H связей, удаленных от функциональных групп. Синтезированные лиганды могут найти применение при разработке новых катализаторов на основе переходных металлов; на основе изученных реакций в перспективе могут быть разработаны новые методы функционализации органических соединений.