Особен­ности экстракции фосфорорганических пестицидов и ее описание с позиции принципа аддитивности энергии Гиб­бса распределения

Abstract

При температуре 20 +- 1 °С в экстракционных системах гексан – вода, гексан – этиленгликоль, гексан – ацетонитрил, гексан – смеси ацетонитрила и воды, гексан – смеси ацетонитрила и этиленгликоля, наиболее часто при меняющихся в аналитической химии пестицидов, впервые изучено распределение фосфорорганических пестицидов различных классов (фосфаты, тиофосфаты, дитиофосфаты, фосфонотиоаты, фосфонодитиоаты, фосфорамидаты, фосфорамидотиоаты). Рассчитаны константы распределения и величины инкрементов функциональных групп констант распределения пестицидов между гексаном и полярной фазой, обсуждены факторы, воз¬действующие на эти величины. Рассмотрена возможность прогнозирования изменения констант распределения пестицидов при введении или замене одной функциональной группы на другую на основе принципа аддитивности энергии Гиббса распределения, или метода групповых инкрементов. Определены факторы, обусловливающие отклонение рассчитанных констант распределения веществ от экспериментальных. Исследовано влияние состава полярной фазы на изменение инкрементов функциональных групп и констант распределения пестицидов. = The distribution of a number of organophosphorus pesticides of different classes (phosphates, thiophosphates, dithiophosphates, phosphonothioates, phosphonodithioates, phosphoramidates, phosphoramidothioates) was studied at 20  1 °C in extraction systems hexane – water, hexane – ethylene glycol, hexane – acetonitrile, hexane – a mixture of acetonitrile and water and hexane – a mixture of acetonitrile and ethylene glycol. The distribution constants (P) of the pesticides and the values of the functional groups increments (If ) between hexane and the polar phase were calculated. The factors that affect these values are discussed. The possibility of prediction of change of the pesticide distribution constants at introduction or replacement of one functional group to another is considered on the basis of the principle of additivity of Gibbs energy of distribution, or the method of group increments. The factors affecting the deviation of the calculated distribution constants of substances from the experimental constants are determined. The influence of the polar phase composition on the change of functional group increments and pesticide distribution constants are considered.