Лазерный микроанализ корродированных старинных серебряно-медных монет

Abstract

При исследовании монет Гниваньского клада (г. Гнивань, Винницкая область, Украина), датированных 1420 –30-ми гг., отмечено, что вес некоторых образцов (львовских и краковских монет Ягайлы, частично пражских грошей) существенно ниже ожидаемого. Легкие монеты отличаются большей хрупкостью, и при ударе их о твердую поверхность слышится «картонный», а не «металлический» звук. С помощью двухимпульсной лазерной атомно-эмиссионной спектроскопии определено, что в более легких образцах присутствуют поры размером 2–6 мкм. При воздействии лазерных импульсов на данные точки в объеме исследуемых образцов наблюдается значительное падение интенсивности спектральных линий Ag и абсолютно синхронное с ним падение Cu. Это опровергает гипотезу, выдвинутую на основании потенциометрического титрования, о преимущественном вымывании меди и двуокиси меди природными кислотами при длительном нахождении в земле. Установлено, что в более массивных и прочных монетах интенсивности спектральных линий меди и серебра, а также концентрации данных элементов изменялись с глубиной на 5 %. = When studying the Hnivan treasure coins dated as the 1420 –30s (Vinnitsa district, Ukraine) it has been found that a mass of some samples, including the Yagello coins minted in Lvov and Krakow, some coins minted in Prague (groshes), is significantly lower than it has been expected; lightweight coins are more fragile and, when hitting a solid surface, emit rather «cardboardy» than metallic sound. Owing to the use of double-pulse laser atomic-emission spectroscopy, the pores coming to 2–6 µm in size have been revealed in the lightweight samples. Under the effect of laser pulses, in the samples studied a decrease of the spectral line intensities of Ag was observed simultaneously with a decrease in the content of Cu. This observation contradicts the hypothesis, suggested on the basis of potentiometric titration, that prolonged lying of the coins in soil mainly leads to elution of copper and copper dioxide by natural acids. In more solid coins with a greater mass there is correlation between variations in the intensities of spectral lines for copper and silver and in the contents of these elements – variation by 5 % with the depth.