Кристаллизация фосфатов хрома (III) в системе Cr03-NH4P03

Abstract

Изучение взаимодействия в системе СЮ3—NH4P03 в интервале температур 300—350 °С и при мольном соотношении СЮ3: NH4P03 = 1: (6-20) показало, что в рас­плаве NH4P03 восстанавливает xpoM(VI) до хрома(Ш). С повышением температуры и/или увеличением продолжительности реакции проявляется тенденция к после­довательной кристаллизации фосфатов хрома(Ш) в ряду: трифосфат NH4CrHP3Ol0 (форма I), циклододекафосфат (NH4)3Cr3P12036, циклооктафосфат (NH4)2Cr2Pg024 и полифосфат Сг(Р03)3 (форма С). Анализ порошковых рентгенограмм выполнен для (NH4)3Cr3Pl2036 (кубическая сингония, пр. гр. РаЗ, а = 14,25731(27) A; V= 2898,10А3, Z = 4) и (NH4)2Cr2P8024 (моноклинная сингония, пр. гр. 12/т, а = 16,6568(12); Ь = 12,4182(13); с = 5,1436(7) А; р = 95,206(8)°, К= 1059,55 A3, Z= 2). Определены оптимальные условия получения фосфатов хрома(Ш) = Thermal behaviour of the system СЮ3—NH4P03 within the temperature range of 300-350 °C at the molar ratio Cr03: NH4P03 = 1 : (6—20) has been investigated. It has been shown that molten NH4P03 reduced chromium(VI) to chromium(III). It was found that an increase in temperature and/or duration of reaction caused a consecutive crystallization of chromium(III) phosphates in the following order: triphosphate NH4CrHP3O10 (form I), cyclododecaphosphate (NH4)3Cr3P12036, cyclooctaphosphate (NH4)2Cr2Pg024, and polyphosphate Cr(P03)3 (form Q. XRD study has been performed for powder samples of (NH4)3Cr3P12036 (cubic system, S. G. Pa3, a = 14,25731(27) A; V= 2898,10A3, Z= 4) and (NH4)2Cr2P8024 (monoclinic system, S. G. П/m a = 16,6568(12); b = 12,4182(13); с = 5,1436(7) A; p = 95,206(8)°, V = 1059,55 A', Z— 2). Optimal conditions for chromium(III) condensed phosphates synthesis have been determined.