Синтез функционализированных полимеров методами контролируемой ионной полимеризации

Abstract

В работе изложены разработанные в лаборатории катализа полимеризационных процессов способы синтеза полимеров, содержащих функциональные группы на конце цепи, полученных методами катионной полимеризации и анионно-координационной полимеризации с раскрытием цикла. Впервые показана возможность синтеза реакционноспособных полиизобутиленов с высоким содержанием винилиденовых концевых групп (до 90%) в широком диапазоне молекулярных масс от 1000 до 10000 в полярных и неполярных растворителях с использованием комплексов AlCl3 с эфирами Bu2O или i-Pr2O)в качестве соинициаторов. Разработан удобный способ синтеза поливиниловых эфиров в водно-органических средах (суспензии,дисперсии и эмульсии) в присутствии BF3 × OEt2 – устойчивой к гидролизу кислоты Льюиса. Предложена эффективная методика синтеза функционализированных поли(e-капролактон)ов, содержащих концевые винилокси-группы, которые в дальнейшем были использованы в качестве макромономеров в радикальной сополимеризации с малеиновым ангидридом. In this work, the developed in laboratory of catalysis of polymerization processes methods of polymers synthesis bearing functional groups at the chain end obtained by cationic polymerization and anionic coordinative ring-opening polymerization are discussed. Highly reactive polyisobutylenes(exo-olefin end groups content≥ 90%) in a wide range of molecular weights (from 1000 to 10000) in polar and non-polar solvents were synthesized for the first time using complexes of AlCl3 with ethers (Bu2O or i Pr2O) as coinitiators. A straightforward method towards functional poly(vinyl ethers)via aqueous cationic polymerization of isobutyl vinyl ethers using water tolerant BF3×OEt2 as coinitiator was proposed. The efficient methodology towards functionalized poly(ε-caprolactone)s was also developed in our laboratory and these biodegradable polymers were further used as macromonomers in the alternating copolymerization with maleic anhydride.