Влияние пространственного и электронного строения малых кластеров серебра и меди на их взаимодействие с молекулой NO

Abstract

С использованием оригинального функционала S2LYP в рамках модели DFT для кластеров серебра и меди выполнено сопоставительное исследование геометрического строения, энергий связи на атом, энергий вертикального отрыва электрона от кластерного аниона (VDE) и энергий вертикальных электронных переходов (Те) нейтрального кластера из основного в возбужденные состояния. Показано, что свойства, зависящие от энергетического состояния d-электронов, включая каталитическую активность, существенно отличаются для меди и серебра. Различия в каталитической активности кластеров меди и серебра, а также влияние на нее различных факторов (перенос заряда, степень ионности связи и др.) исследованы на примере взаимодействия кластеров указанных металлов с молекулой NO. = A comparative analysis of geometry and electronic characteristics, namely, vertical detachment energies (VDE) and excitation energies of neutral clusters with geometry of anions (Te) of anionic silver and copper clusters has been carried out within DFT model using a new functional developed recently. The obtained data show that the most stable anionic silver and copper clusters have very similar geometry. It has been shown, that properties defined by mainly s-electrons should be very similar for copper and silver clusters. The role of cfelectrons along with VDE and ionization potential in catalytic activity is discussed in context of interaction of silver and copper tetramers with NO molecule. To study the influence of «ionic» versus «metallic» bonding on NO adsorption, the reactivity of Cu2 Au2 cluster towards NO molecule has been studied and compared with the data obtained for Cu2 Ag2 cluster.