Новый метод определения предельных значений коэффициентов селективности ионселективных электродов

Abstract

A new method for determination of unbiased potentiometric selectivity coeffi cients is proposed. The method is based on the analysis of time dependence of the ion-selective electrode response in the solution of interfering ions and allows to obtain selectivity coeffi cients characterizing the true membrane selectivity that is conditioned only by the thermodynamics of primary and interfering ions partition between membrane and sample solution phases and does not depend on measurement conditions. Obtained selectivity coeffi cients values are in good agreement with those determined by Bakker’s modifi ed separate solution method, according to which ion-exchanger in the membrane phase should be initially converted not to primary ion form, but to the form of interfering ion that has less affi nity to membrane phase. The advantage of the proposed method over Bakker’s one is the possibility to apply it for commercially available electrodes which membranes are in primary ion form. = Предложен новый метод определения потенциометрических коэффициентов селективности, позволяющий на основании анализа динамики изменения потенциала в растворе постороннего иона получить неискаженные коэффициенты селективности, характеризующие истинную селективность мембран, обусловленную только термодинамикой процесса распределения основного и постороннего ионов между органической фазой мембраны и водной фазой исследуемого раствора, и не зависящие от конкретных условий проведения измерений. Полученные значения коэффициентов селективности хорошо согласуются со значениями коэффициентов селективности, предварительно определенными модифицированным методом отдельных растворов – методом Баккера. Cогласно методу Баккера ионообменник в мембране изначально должен быть переведен в форму не определяемого, а имеющего наименьшее сродство к фазе мембраны постороннего иона. Преимуществом предложенного метода по отношению к методу Баккера является возможность его применения для коммерчески доступных электродов, мембрана которых находится в форме определяемого иона.